2050年我們將會(huì)迎接氫能時(shí)代的到來(lái),形成10萬(wàn)億元的產(chǎn)業(yè)規(guī)模。煤的最佳應(yīng)用方式就是變成氫,當(dāng)然也可以煤制油,但是煤制氫將會(huì)作為新能源的一個(gè)重頭戲。
煤制氫優(yōu)點(diǎn)與實(shí)例
氫氣是目前石油化工領(lǐng)域中用量最大的一種化工原料,廣泛用于生產(chǎn)合成氨、油品、甲醇以及石油煉制過(guò)程的加氫反應(yīng)。氫能作為一種潔凈、高效可儲(chǔ)存、可再生的能源受到人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注。我國(guó)是以煤炭為主要能源的國(guó)家,以煤炭為原料制取氫氣供給終端用戶(hù)使用,集中處理有害廢物將污染降低到最低水平,是一種相對(duì)環(huán)保的制氫路線。
煤炭制氫涉及復(fù)雜的工藝過(guò)程。煤炭經(jīng)過(guò)氣化、一氧化碳耐硫變換、酸性氣體脫除、氫氣提純等關(guān)鍵環(huán)節(jié),可以得到不同純度的氫氣。一般情況下,煤氣化需要氧氣,因此煤炭制氫還需要與之配套的空分系統(tǒng)。
煤制取氫氣優(yōu)點(diǎn)是技術(shù)日臻成熟,原料成本低,裝置規(guī)模大。缺點(diǎn)是設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜、運(yùn)轉(zhuǎn)周期相對(duì)短、投資高、配套裝置多。
隨著我國(guó)成品油升級(jí),各種加氫工藝應(yīng)用越來(lái)越廣,煤氣化制氫相比干氣和輕油制氫具有成本優(yōu)勢(shì)。
對(duì)蒸汽轉(zhuǎn)化制氫、水煤漿氣化制氫、干粉煤氣化制氫及渣油氣化制氫的成本進(jìn)行分析比較后可以認(rèn)為,利用煤和石油加工過(guò)程中得到的低值產(chǎn)品石油焦制氫,改變了傳統(tǒng)的制氫原料路線,可以解決制氫成本高的問(wèn)題。
同時(shí),替代出來(lái)的煉廠石腦油、干氣、天然氣等原料用于生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)效益更高的石化產(chǎn)品。例如:輕油一般可作為乙烯裂解原料,生產(chǎn)乙烯、丙烯等高附加值產(chǎn)品;干氣根據(jù)組成不同,可用作乙烯裝置原料或低硫工藝爐燃料。
“
神華集團(tuán)已經(jīng)建成的世界上第一套百萬(wàn)噸級(jí)煤炭直接液化示范工廠,采用兩套荷蘭殼牌(Shell)公司的SCGP粉煤加壓氣化工藝,為煤液化、加氫穩(wěn)定、加氫改質(zhì)等裝置提供氫氣原料,單套日產(chǎn)氫能力為313噸,氫氣純度為99.5%(mole),CO+CO2≤20μg/g。
”煤制氫在煉廠的應(yīng)用
煉油廠制氫原料主要有煉廠干氣、天然氣、煤、石腦油和重油等,制氫原料路線的選擇主要取決于原料的可獲得性和成本。在高油價(jià)的現(xiàn)狀下,中國(guó)煉廠石腦油和重油制氫已不具經(jīng)濟(jì)性,逐步被淘汰。目前國(guó)內(nèi)煉化一體化項(xiàng)目典型氫源包括:天然氣或煤制氫、干氣制氫、重整裝置副產(chǎn)氫、PSA回收氫及乙烯裝置產(chǎn)氫。
中國(guó)外購(gòu)天然氣制氫的煉廠,天然氣價(jià)格一般超過(guò)3元/立方米,而沿海地區(qū)使用進(jìn)口LNG的煉廠,天然氣成本高達(dá)4元/立方米左右,在此條件下,煉廠以大規(guī)模煤氣化裝置制氫更具經(jīng)濟(jì)性,有以下一系列優(yōu)點(diǎn)。
1. 煤制氫成本低。以9萬(wàn)Nm3/h制氫規(guī)模為例,水煤漿氣化和天然氣制氫裝置投資分別為12.4億元和6億元。雖然煤制氫投資高很多,但在氫氣價(jià)格(成本+10%投資回報(bào))為1.5萬(wàn)元/噸(1.36元/ m3)時(shí),對(duì)應(yīng)的煤和天然氣成本分別為805元/噸和2.58元/ m3,而且還沒(méi)計(jì)算煤制氫副產(chǎn)大量蒸汽的價(jià)值。
2. 煤氣化裝置(廢熱鍋爐流程)副產(chǎn)的大量蒸汽,可節(jié)省煉廠燃料油。節(jié)省出來(lái)的燃料油可作為焦化裝置原料增產(chǎn)成品油。
3. 廉價(jià)的煤制氫可替代干氣制氫。節(jié)約的干氣可用于提取乙烯等化工原料,增加經(jīng)濟(jì)效益。
4. 水煤漿氣化制氫原料靈活,可接受石油焦和煤在相當(dāng)寬的比例范圍內(nèi)混合進(jìn)料。在煤價(jià)高而石油焦價(jià)格低的時(shí)候,解決石油焦銷(xiāo)路問(wèn)題;而煤價(jià)低,石油焦市場(chǎng)價(jià)格高的情況下,可全部氣化煤,以實(shí)現(xiàn)效益最大化。
由于上述優(yōu)勢(shì),煤制氫在煉廠正在取得越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。
不僅是在中國(guó),煤制氫也被印度企業(yè)所選擇。
2012年5月,印度最大的私營(yíng)企業(yè)信誠(chéng)工業(yè)公司建設(shè)全球最大的石油焦/煤氣化多聯(lián)產(chǎn)項(xiàng)目,項(xiàng)目位于該公司擁有的世界最大煉油廠區(qū)——賈姆納加爾——總煉油能力為130萬(wàn)桶/天(6200~6500萬(wàn)噸/年)。據(jù)印度媒體報(bào)道,該項(xiàng)目總投資40億美元,采用E-Gas氣化技術(shù)(氣流床兩段水煤漿氣化),根據(jù)公開(kāi)數(shù)據(jù),該項(xiàng)目采用10臺(tái)進(jìn)料量約3000噸/天的氣化爐,多聯(lián)產(chǎn)產(chǎn)品方案將包括氫氣、電力、蒸汽、合成天然氣(SNG)和醋酸等乙?;ぎa(chǎn)品。
總的來(lái)說(shuō),在油價(jià)和天然氣價(jià)格高企,而煤炭?jī)r(jià)格相對(duì)平穩(wěn)的現(xiàn)狀下,大規(guī)模煤氣化制氫不僅具備成本優(yōu)勢(shì),而且可以?xún)?yōu)化煉廠的物料平衡,已經(jīng)成為中國(guó)煉廠制氫的重要發(fā)展方向。
將煤炭或焦炭原料轉(zhuǎn)化為氫氣,該項(xiàng)技術(shù)已在中國(guó)石化下屬金陵石化、齊魯石化、南化公司成功應(yīng)用。與傳統(tǒng)干氣制氫工藝相比,煤制氫裝置的水煤漿制氫工藝可節(jié)約成本20%到25%。
由中石化南京工程公司EPC總承包九江煤制氫項(xiàng)目啟動(dòng)。該項(xiàng)目總投資14億元,采用GE水煤漿氣化技術(shù),年產(chǎn)氫10萬(wàn)噸,于2014年投料試車(chē)。九江石化煤制氫項(xiàng)目選用的低溫甲醇洗工藝采用半貧液技術(shù),以冷甲醇作為溶劑脫除酸性氣體,是中國(guó)石化自有專(zhuān)利技術(shù)的首次國(guó)產(chǎn)化實(shí)踐,具有能耗低,工藝氣體凈化度高,吸收選擇性高,甲醇的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好,能夠有效脫除原料氣的硫化氫、二氧化碳和COS組分等優(yōu)點(diǎn)。
2014年1月23日,中石化集團(tuán)茂名石化油品質(zhì)量升級(jí)改造工程煤制氫裝置成功生產(chǎn)出合格氫氣。該套裝置是目前中國(guó)單產(chǎn)能力最大的煤制氫裝置,它的建成投用,既可滿(mǎn)足茂名石化汽柴油質(zhì)量從國(guó)四升級(jí)至國(guó)五的用氫需求,又可緩解煉油擴(kuò)能后氫氣資源不足的壓力,對(duì)于茂名石化優(yōu)化資源、調(diào)整結(jié)構(gòu)、綠色生產(chǎn)、節(jié)能降耗具有重要意義。據(jù)了解,該煤制氫裝置總投資30億元人民幣,于2011年9月動(dòng)工建設(shè),是茂名石化油品質(zhì)量升級(jí)改造工程的重要配套項(xiàng)目,也是中國(guó)石化重點(diǎn)工程建設(shè)項(xiàng)目,主要包括水煤漿氣化裝置、合成氣凈化裝置以及配套設(shè)施,以煤、煉廠副產(chǎn)的高硫石油焦和純氧為主要原料,每小時(shí)可生產(chǎn)出20萬(wàn)標(biāo)立方米、純度為97.5%以上、4.8兆帕的工業(yè)氫氣。該裝置水煤漿氣化單元采用美國(guó)GE公司水煤漿氣化技術(shù),合成氣凈化單元耐硫變換及甲烷化采用中國(guó)石化自主技術(shù),酸性氣體脫除采用德國(guó)魯齊(Lurgi)低溫甲醇洗技術(shù)等先進(jìn)的工藝技術(shù)。裝置設(shè)備材料國(guó)產(chǎn)化率99%,高98米的吸收塔是目前全國(guó)同類(lèi)裝置最大的設(shè)備,低溫甲醇洗吸收塔塔體材料首次實(shí)現(xiàn)了國(guó)產(chǎn)化。
截至2014年7月5日,長(zhǎng)嶺煉油廠加氫煉油裝置連續(xù)45天試用巴陵煤制氫氣1100萬(wàn)標(biāo)準(zhǔn)立方米,安全及各項(xiàng)工藝指標(biāo)均達(dá)到生產(chǎn)要求,標(biāo)志著長(zhǎng)煉首次大規(guī)模試用煤制氫氣獲得成功。長(zhǎng)煉800萬(wàn)噸煉油項(xiàng)目有7套加氫裝置,氫氣主要依靠5萬(wàn)標(biāo)準(zhǔn)立方米每小時(shí)制氫和70萬(wàn)噸重整裝置提供,需要消耗大量的煉廠干氣,每年損耗乙烯資源4萬(wàn)多噸,氫氣生產(chǎn)成為影響該企業(yè)成品油加工成本的重要因素。2013年,為了實(shí)現(xiàn)區(qū)域資源優(yōu)化,總部在岳陽(yáng)地區(qū)建成“巴陵-長(zhǎng)嶺”氫氣管線,將巴陵石化煤制氣裝置甲烷化后含氫量85.84%的原料氣提純至99.5%的氫氣,以每小時(shí)3000多標(biāo)準(zhǔn)立方米的流量輸送量至巴陵石化云溪片區(qū)及長(zhǎng)煉氫氣管網(wǎng)。綜合數(shù)據(jù)表明,長(zhǎng)煉試用煤制氫后,用氫總體成本下降33%至35%。
2014年7月14日,巴陵石化合成橡膠事業(yè)部首次采用長(zhǎng)輸管線輸送的煤制氫氣生產(chǎn)熱塑橡膠SEBS獲得成功。至7月17日,兩套SEBS裝置平均每小時(shí)用氫量約2000標(biāo)準(zhǔn)立方米(180千克),累計(jì)用量達(dá)9.32噸,已采用煤制氫生產(chǎn)SBES產(chǎn)品260多噸,合格率100%,目前日產(chǎn)120噸左右。氫氣是熱塑橡膠SEBS生產(chǎn)的重要原料之一,巴陵石化合成橡膠事業(yè)部自2006年實(shí)現(xiàn)SEBS工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái),一直使用電解氫氣。近年來(lái),隨著裝置擴(kuò)能改造,低負(fù)荷電解氫氣供應(yīng)“吃緊”,影響SEBS裝置穩(wěn)產(chǎn)高產(chǎn)及市場(chǎng)開(kāi)拓。2014年4月20日,巴陵石化建成的國(guó)內(nèi)最長(zhǎng)煤制氫氣輸送管線順利投用,首站至分輸站引入氫氣。與此同時(shí),公司內(nèi)部原有的電解及干氣制氫裝置關(guān)停。為優(yōu)化氫氣資源利用,公司合成橡膠事業(yè)部將煤制氫氣引入熱塑橡膠裝置生產(chǎn)。試用煤制氫與干氣制氫的摻混氫生產(chǎn)SEBS,經(jīng)分析檢測(cè),產(chǎn)品加氫度達(dá)97.5%,各項(xiàng)指標(biāo)均滿(mǎn)足生產(chǎn)要求。巴陵石化煤制氫不僅量大,能充分滿(mǎn)足SEBS生產(chǎn)需求,且相比電解制氫,品質(zhì)更高,有利于SEBS關(guān)鍵指標(biāo)加氫度穩(wěn)定。氫壓機(jī)停運(yùn)后,每天可節(jié)電近3200度,價(jià)值約1800元。目前,合成橡膠事業(yè)部繼續(xù)對(duì)氫氣外管系統(tǒng)和煤制氫使用情況進(jìn)行跟蹤,并做好將煤制氫引入聚丙烯裝置的準(zhǔn)備工作。
由華東理工大學(xué)開(kāi)發(fā)的多噴嘴對(duì)置式水煤漿氣化技術(shù),2014年11月13日將用于江蘇恒力集團(tuán)在大連建設(shè)的國(guó)內(nèi)單產(chǎn)能力最大的煤制氫裝置。該水煤漿氣化裝置設(shè)計(jì)為4開(kāi)2備,總生產(chǎn)能力為46萬(wàn)立方米(CO+H2)/時(shí)。江蘇恒力集團(tuán)是全球最大的織造企業(yè),同時(shí)也是全球最大的超亮光絲和工業(yè)絲生產(chǎn)基地,該集團(tuán)在大連建設(shè)的煉化一體項(xiàng)目選擇多噴嘴對(duì)置式水煤漿氣化技術(shù)用于煤制氫氣,氫氣生產(chǎn)能力為32.1萬(wàn)立方米/時(shí),是目前我國(guó)最大的煤制氫系統(tǒng),該裝置還同時(shí)生產(chǎn)50萬(wàn)噸甲醇/年,醋酸35萬(wàn)噸/年,以及燃料氣3萬(wàn)立方米/時(shí)。
荊門(mén)英德氣體有限公司(中國(guó)荊門(mén))是工業(yè)氣體供應(yīng)商英德氣體集團(tuán)(香港)的子公司,該公司已于2017年10月20日開(kāi)始在湖北省荊門(mén)化學(xué)品回收工業(yè)園區(qū)建設(shè)煤制氫和綜合利用項(xiàng)目的主要生產(chǎn)設(shè)施。該項(xiàng)目將建設(shè)一個(gè)氣體島,為該工業(yè)園區(qū)的鄰近裝置提供氨和甲醇等工業(yè)氣體和某些化學(xué)原料,特別是為中國(guó)石化子公司煉油公司中石化荊門(mén)公司提供升級(jí)和擴(kuò)容項(xiàng)目。該項(xiàng)目將通過(guò)水煤漿夾帶式流化床氣化技術(shù)將煤炭轉(zhuǎn)化為氣體混合物,然后通過(guò)三種過(guò)程:變壓吸附分離氫氣、液氮洗滌分離氨和甲醇合成和蒸餾生產(chǎn)甲醇。該項(xiàng)目的氫氣能力為5.3萬(wàn)立方米/小時(shí)、氨能力為20萬(wàn)噸/年、甲醇能力為40萬(wàn)噸/年,副產(chǎn)氧、氮、氬和硫。該公司表示,新裝置將于2018年9月底開(kāi)始向中國(guó)石化荊門(mén)公司供應(yīng)氫氣。
煤制氫技術(shù)進(jìn)展
煤氣化制氫是工業(yè)大規(guī)模制氫的首選方式之一。雖然傳統(tǒng)煤氣化制氫工藝成熟,但其投資成本大、需用純氧、氣體分離成本高、產(chǎn)氫效率偏低、CO2排放量大。降低煤氣化制氫工藝CO2排放的關(guān)鍵在于提高過(guò)程熱效率、避免復(fù)雜的氣體分離過(guò)程。借助于氧載體的傳遞作用,化學(xué)鏈制氫技術(shù)可實(shí)現(xiàn)氧和熱在燃料反應(yīng)器、蒸汽反應(yīng)器和空氣反應(yīng)器之間的轉(zhuǎn)移,從而使CO2、H2、N2內(nèi)在分離,既直接利用空氣、也能獲得高濃度的CO2和H2。鐵基氧載體是化學(xué)法制氫的理想氧載體之一,然而在燃料反應(yīng)器中,鐵基氧載體與煤的直接反應(yīng)速率很慢且該反應(yīng)器吸熱。如何促進(jìn)氧載體與煤的直接反應(yīng)速率且使燃料反應(yīng)器自熱是該制氫技術(shù)的關(guān)鍵。
在前期研究的基礎(chǔ)上,山西煤炭化學(xué)研究所提出添加堿金屬催化劑來(lái)促進(jìn)Fe2O3與煤的直接反應(yīng)速率。他們通過(guò)添加Al2O3,一方面作為惰性組分防止氧化鐵的燒結(jié),另一方面與FeO反應(yīng)生成鐵鋁氧載體,釋放反應(yīng)熱為燃料反應(yīng)器提供部分熱量。模擬結(jié)果表明,采用該技術(shù)過(guò)程各反應(yīng)器都能實(shí)現(xiàn)自熱,制氫熱效率可達(dá)75%,生成的鐵鋁氧載體則能被空氣氧化回到初始相態(tài),實(shí)現(xiàn)氧循環(huán)。
2016年12月25日,西安交通大學(xué)首個(gè)重大科研成果產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目——“煤炭超臨界水氣化制氫發(fā)電多聯(lián)產(chǎn)技術(shù)”產(chǎn)業(yè)化工作正式啟動(dòng)。西安交大研究團(tuán)隊(duì)經(jīng)過(guò)20年攻關(guān),研發(fā)的這項(xiàng)技術(shù),提出了一種煤炭在超臨界水中完全吸熱-還原制氫的新氣化原理。它利用溫度和壓力達(dá)到或高于水的臨界點(diǎn)(374.3℃、22.1MPa)時(shí)水的特殊物理化學(xué)性質(zhì),將煤中的碳、氫、氧元素氣化轉(zhuǎn)化為氫氣和二氧化碳,同時(shí)熱化學(xué)分解了部分超臨界水制取氫氣,將煤炭化學(xué)能直接高效轉(zhuǎn)化為氫能。氣化過(guò)程中煤所含的氮、硫及金屬元素及各種無(wú)機(jī)礦物質(zhì)及灰分,由于不被氧化,會(huì)在反應(yīng)器內(nèi)隨著氣化而逐步凈化沉積于底部,以灰渣的形式排出反應(yīng)器,從源頭上根除了二氧化硫、氮氧化物等氣體污染物和PM2.5等粉塵顆粒物的生成和排放。與傳統(tǒng)“一把火燒煤”相比,該技術(shù)發(fā)電和制氫的效率顯著提高,大型化后的一次性投資和運(yùn)行成本則顯著降低。氣化產(chǎn)物可發(fā)電、供熱、供蒸汽,還可生產(chǎn)高附加值化工產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)了煤炭能源的高效、潔凈、無(wú)污染轉(zhuǎn)化和利用。
西安交通大學(xué)研發(fā)的攻關(guān)研發(fā)的這項(xiàng)技術(shù),提出了一種煤炭在超臨界水中完全吸熱一還原制氫的新氣化原理,被稱(chēng)為“超臨界水蒸煤”,具有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)。該技術(shù)適用于無(wú)煙煤、煙煤、褐煤、蘭炭等不同的煤種,碳轉(zhuǎn)化效率可達(dá)96%~99%。據(jù)測(cè)算,該技術(shù)實(shí)現(xiàn)大型工業(yè)化后,每標(biāo)準(zhǔn)立方米氫氣成本不到0.58元,比常規(guī)煤氣化制氫低0.05元。
為深化產(chǎn)學(xué)研合作,推動(dòng)學(xué)??萍汲晒D(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化,中核全聯(lián)投資基金管理(北京)有限公司、香港日富投資有限公司和西安北奇能源科技發(fā)展有限公司共同發(fā)起成立混合所有制的技術(shù)產(chǎn)業(yè)化投資公司——陜西中核交大超潔能源技術(shù)有限公司,推動(dòng)該項(xiàng)技術(shù)產(chǎn)業(yè)化。西安交大將該技術(shù)成果知識(shí)產(chǎn)權(quán)及相關(guān)技術(shù)作價(jià)1.5億元人民幣轉(zhuǎn)讓給產(chǎn)業(yè)化投資公司。該公司將在初期籌資10億元進(jìn)行技術(shù)產(chǎn)業(yè)化的工程示范。據(jù)了解,項(xiàng)目產(chǎn)業(yè)化公司三年內(nèi)力爭(zhēng)完成該技術(shù)首個(gè)產(chǎn)業(yè)化示范項(xiàng)目的建設(shè)和運(yùn)行,加速推動(dòng)該技術(shù)在煤炭高效清潔利用、環(huán)境保護(hù)等方面的推廣應(yīng)用。目前已確定先將50MW發(fā)電及熱電聯(lián)產(chǎn)機(jī)組、燃煤工業(yè)供熱蒸汽鍋爐替代產(chǎn)品等作為工程示范的切入點(diǎn)。
中國(guó)擬在建十五個(gè)煉化一體化項(xiàng)目,已有11個(gè)采用煤制氫!
隨著成品油質(zhì)量升級(jí)的推進(jìn),國(guó)內(nèi)新建煉油廠大多選擇了全加氫工藝路線,以滿(mǎn)足輕質(zhì)油收率、產(chǎn)品質(zhì)量、綜合商品率等關(guān)鍵技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)要求,這極大增加氫氣需求和制氫技術(shù)的市場(chǎng)。
在高油價(jià)時(shí)期,具備成本優(yōu)勢(shì)的煤/石油焦氣化制氫成為中國(guó)煉廠制氫的發(fā)展趨勢(shì)。隨著原油和天然氣價(jià)格持續(xù)走低,油制氫、天然氣制氫和煤制氫的成本差距在縮小。
研究發(fā)現(xiàn),煤/石油焦制氫仍然是中國(guó)煉廠制氫的主流工藝路線,已確定采用煤制氫的項(xiàng)目有11個(gè),確定采用天然氣制氫的只有1個(gè)。